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塑膠原料——線性低密度聚乙烯基本介紹_

發布時間:2018-04-17 09:13:22

塑膠原料——線性低密度聚乙烯基本介紹_

塑膠原料——線性低密度聚乙烯基本介紹

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2014-04-11 體博網

  產品概況:

  線性低密度聚乙烯( Linear Low-Density Polyethy -lene ),英文縮寫為LLDPE。線性低密度聚乙烯,是乙烯與少量高級α-烯烴(如丁烯-1、己烯-1、辛烯-1、四甲基戊烯-1等)在催化劑作用下,經高壓或低壓聚合而成的一種共聚物,密度處于0.915~0.940克/立方厘米之間。但按ASTM1的D-1248-84規定,0.926~0.940克/立方厘米的密度范圍屬中密度聚乙烯(MDPE)。

線性低密度聚乙烯

  產品分類:

  按共聚單體類型,LLDPE主要劃分為3種共聚物:C4(丁烯-1)、C6(己烯-1)和C8(辛烯-1)。其中,丁烯共聚物是全球生產量最大的LLDPE樹脂,而己烯共聚物則是目前增長最快的LLDPE品種。在LLDPE樹脂中,共聚單體的典型用量為5%~10%重量分數,平均用量大約為7%。茂金屬基的LLDPE塑性體(mLLDPE)具有傳統LLDPE 3倍多的平均共聚單體含量。

  產品性能:

  1、熱封性

  LLDPE 薄膜熱封性良好,只要達到最低的起封溫度就具有良好的熱封強度,封口抗污染能力強。

  2、熔融性能

  熔融性能決定于相對分子質量、相對分子質量分布、長支鏈等因素。同樣熔體流動速率胡LLDPE及LDPE與剪切速率的關系:LLDPE胡行為與相對分子質量分布窄的HDPE相似,比LDPE的熔融粘度高,所以擠出成型時擠出的載荷增大,發熱量也增大。

  3、熱性能

  聚乙烯的熔點與結晶的完全程度、晶粒大小成比例,因此LLDPE胡熔點比LDPE高10-15攝氏度,此處即使同樣的LLDPE,共聚物單體的碳數越多,其熔點越高。此規律同樣適于維卡軟化點。薄膜的熱封性能與完全熔著的熱封溫度相應,LLDPE熱封溫度比LDPE高10-15攝氏度,而且LLDPE比LDPE熔點范圍更窄,所以薄膜的熱封性能良好。

  LLDPE的耐寒性,就催化溫度與熔體流動速率的關系來看,LLDPE脆化溫度比LDPE,HDPE都低,這表明可耐更低的溫度。

  4、物理力學性能

  LLDPE的拉伸性能與LDPE性比,拉伸數量、拉伸屈服強度大,特別是拉伸斷裂強度和斷裂伸長率大,一般可從應力-應變曲線面積求出斷裂時所需要的能量,以此作為樹脂剛性的指標。很明顯,LLDPE的剛性好,這可認為是由于LLDPE分子中系鏈分子多的緣故。

  生產工藝:

  LLDPE的生產工藝與HDPE相似,有低壓氣相法、溶液法、漿液法和高壓法4種,主要應用前3種。高壓法建設投資和能耗高,采用不多。溶液法和漿液法都使用溶劑,工藝流程長、生產成本高,生產能力也受到限制。氣相法不用溶劑,工藝簡單,生產低,并可在較寬的范圍內調節產品品種,發展迅速。

  1、氣相法氣相法生產LLDPE主要有美國UCC公司的Unipol工藝、英國BP的In-novene工藝和Montell公司的Spherilene工藝。UCC公司的Unipol工藝是最早生產LL-DPE的技術,經多年發展技術已取得了極大進步,成為目前世界上使用最普遍的生產工藝技術。

  氣相法按反應器形式分為流化床和攪拌床。LLDPE的氣相法生產工藝與HDPE的生產工藝非常類似,主要區別僅僅是共聚單體的含量相對較高(2%~20%)。

  2、溶液法溶液法生產LLDPE的工藝技術較多。有Dow化學公司的Dowlex工藝,杜邦公司的Sclair工藝和DSM公司的Compact工藝。

  溶液法使用溶劑,反溫度和壓力較高,原料和聚合物溶解在溶劑中,溶液的黏度隨聚合物分子量的增大而增大,由于受黏度的限制,聚合物的分子量不可能太高。乙烯單程轉化率較高(88%~95%)。由于存在溶劑,因而工藝流程長,投資和維修費用大。溶液法工藝流程基本相似,不同之處主要在于所用溶劑和操作溫度不同。

  3、漿液法 漿液法生產工藝流程與溶液法有許多相似之處,但聚合溫度較低。按反應器可分為環管式和釜式兩種。其代表分別為美國Phillips公司和日本三井東壓公司。

  4、高壓法采用配位型聚合催化劑代替傳統高壓法的過氧化物引發劑的自由基聚合,利用高壓法本體聚合不需要溶劑、不需要后處理的優點。其代表是法國煤化學公司的CdF工藝和美國Dow化學公司工藝,基本工藝與LDPE相似。催化劑用改性的齊格勒型催化劑,反應溫度l50~300℃,壓力100~120MPa,乙烯單程轉化率l6%~20%。

  

  加工特性:

  LLDPE與LDPE一樣,可以采用吹塑 、注塑、滾塑、擠出等成型方法加工,與LDPE相比,LLDPE存在以下加工特性。

  1、LLDPE與LDPE一樣,吸水性極低,加工時不需要預先進行干燥處理。

  2、LLDPE的熔點比同密度的LDPE高10~20℃。

  3、LLDPE的溶體強度較低,一般只有LDPE的1/2~1/3,成型收縮率也較大。

  4、由于LLDPE分子量分布比LDPE、HDPE窄,其溶體黏度對剪切速率的敏感性比LDPE小,也是假塑性流體。LLDPE隨著剪切速率的增加而緩慢降低,因而在低剪切速率下,LLDPE與LDPE的黏度相近,或者略低,但在高剪切速率下,LLDPE的黏度比LDPE高得多,如Ml分別為1和2的LLDPE的黏度比LDPE的黏度高l00%~l50%和50%。LLDPE的流變特性使其最適合于旋轉模塑,注塑也比較容易,而擠出成型,特別是擠出吹塑成型則比較困難。

  5、LLDPE的溶體黏度對溫度的依賴性比LDPE低,但也隨熔體溫度的升高而降低。由于LLDPE的熔體黏度較高,所以螺桿轉矩比LDPE高得多。

  產品質量測定:

  1、分子量的測定

  樹脂的平均分子量(簡稱分子量)可以用凝膠色譜測定,但這樣不便于生產中進行工藝控制,因而采用熔體指數來表征平均分子量。隨著分子量升高,熔體粘度增大,流動性變差(反之亦然)。測定單位時間內,在一定負荷下,流過銳孔的熔體重量,即可測定樹脂熔體的流動性,從而可知熔體的粘度大小,反映出樹脂的分子量。

  2、分子量分布的測定

  分子量的可以用重均分子量與數均分子量之比(Mw/Mn)來表示;也可以借助熔體對剪切的敏感性來表征分子量分布,即采用熔流比(MFR)——HLMI與MI之比來反映分子量分布;還可以采用應力指數(SE)來代表分子量分布。

  這3種表示方法的關系是:Mw/Mn越大,MFR越大,SE越大;分子量分布越寬。

  3、密度的測定

  密度是單位體積的材料在溫度t℃時的質量,通常以t表示標注實驗室溫度,可以為20℃、23℃和27℃,密度單位為g/min。

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